毛细管电泳吡啶钌电化学发光检测天仙子中生物碱

　　3  结果与讨论

　　3.1  分离缓冲溶液pH值的影响

　　当缓冲溶液的pH值在4.06～6.08之间，两峰重叠。随着pH值增加，东莨菪碱迁移行为发生改变，两峰部分分离，pH=8.48时分离度最高。继续增大碱度分离度反而减小，可能是由于二者在偏碱性缓冲液中荷质比类似具有相近的迁移行为所致。

　　3.２  检测池缓冲溶液pH值的影响 

　　生物碱与吡啶钌发生ECL共反应，先氧化成自由基中间体, 然后脱去质子，与三价吡啶钌发生反应，产生激发态Ru(bpy)2+*３，Ru(bpy)2+*３回到基态放出光子。不同胺类最佳ECL反应所需pH值不同。随着pH值的增大，两种成分发光强度呈现先增长后下降趋势，在pH=7.48和pH=6.03时，阿托品和东莨菪碱分别取得最高ECL强度。但是二者分离度随着pH值增大而增大。本实验缓冲溶液pH=7.48。电动进样12 kV×9 s。

　　3.3  线性范围、精密度和检出限 

　　在最优条件下, 阿托品和东莨菪碱分别在0.29～5.8 mg/L和3.0～303 mg/L范围内，浓度与峰高呈良好线性关系。连续进样6次测峰高与迁移时间的RSD，阿托品为6.1%和0.68%，东莨菪碱为5.8%和1.6%。阿托品和东莨菪碱的检出限分为0.014和0.03 mg/L（S/N=3）。

　　3.4  中药天仙子的测定

　　在最佳分析条件下，天仙子提取液适当稀释进样，获得生物碱含量为：阿托品0.035%，东莨菪碱0.051%。阿托品和东莨菪碱的回收率分别为96.21%和97.04%