磨盘草化学成分研究

　　2.2.3  化合物3无色针状结晶（石油醚-乙酸乙酯），mp 143～144℃。易溶于氯仿、乙醚、热丙酮，不溶于水。10%浓硫酸-乙醇溶液显色后呈紫红色，Liebermann-Burchard反应阳性(紫→红→污绿）。IR（KBr压片）光谱：3421cm-1证明化合物存在-OH；2 921 cm-1，2 852 cm-1，1 465 cm-1，1 378 cm-1提示有-CH3、-CH2-。EI-MSm/z中提示化合物为甾体。1HNMR（CDCl3，400 MHz）δ0.68～δ2.35存在连续峰包，即甾体骨架上为数众多的亚甲基和次甲基信号相互重叠而产生，进一步确定为甾体类化合物；δ3.52（1H，m）说明CH与吸电子基团连接；δ5.36与δ5.10附近的峰说明结构中有烯键存在。在13CNMR（CDCl3，100 MHz）图谱中可见特征性的双键信号结合δ121.7（C-6）、δ140.7（C-5）和δ138.3（C-22）、δ129.2（C-23），此为具有豆甾醇骨架化合物的特征双键信号；δ71.8（连氧碳）为C-3位连羟基碳，也得到1HNMR谱中δ3.52（1H，m，H-3）的证实；13CNMR中其余化学位移归属为δ37.2（C-1），δ29.1（C-2），δ42.3（C-4），δ31.6（C-7），δ31.9（C-8），δ50.1（C-9），δ36.5（C-10），δ21.1（C-11），δ39.7（C-12），δ42.3（C-13），δ56.7（C-14），δ24.3（C-15），δ28.9（C-16），δ56.0（C-17），δ11.9（C-18），δ19.4（C-19），δ40.5（C-20），δ19.8（C-21），δ51.2（C-24），δ33.9（C-25），δ21.2（C-26），δ18.8（C-27），δ25.4（C-28），δ12.3（C-29）。根据以上分析推测该化合物可能为豆甾醇，将其图谱数据与文献［9,10］核对基本一致，故推测化合物3为豆甾醇（stigmasterol）。结构式见图3。

　　2.2.4  化合物4白色针状结晶(石油醚-醋酸乙酯)，mp137～138℃，易溶于氯仿、乙醚、苯、热丙酮、乙醇，微溶于冷乙醇，不溶于水。10%浓硫酸-乙醇溶液显色呈紫红色，Liebermann-Burchard反应阳性(紫→红→污绿），Molish反应呈阴性。与β-谷甾醇对照品共同点于同一薄层板上，在3种不同的展开系统中比较Rf值完全一致(石油醚∶乙酸乙酯=5∶1，Rf=0.36；石油醚∶丙酮=6∶1，Rf=0.50；氯仿∶乙酸乙酯=8∶1，Rf=0.65)，且显色也相同，故确认该化合物为β-谷甾醇(β-sitosterol)。结构式见图4。

　　2.2.5  化合物5白色粉末（氯仿-甲醇），mp 260～262℃。微溶于丙酮，易溶于甲醇。Liebermann-Burchard反应和Molish反应呈阳性。IR（KBr压片）图谱：3 400 cm-1强峰证明存在多个-OH，2 952 cm-1，2 869 cm-1提示有-CH3、-CH2-；1 465 cm-1和1369 cm-1进一步说明-CH3存在；1 164 cm-1，1078 cm-1显示烯氢弯曲振动。EI-MSm/z图谱提示化合物有甾体结构存在。1HNMR（C5D5N，400 MHz）图谱中具有甾体化合物的氢谱特征，δ0.7～δ3.0之间存在连续的峰包，即甾体骨架上为数众多的亚甲基和次甲基信号相互重叠而产生，δ5.33为△56-H，烯氢信号明显，δ3.5～δ4.8之间存在连续的峰包，说明糖苷键的存在。13CNMR（C5D5N，100MHz）图谱中δ122.0（C-6）和δ140.9（C-5）、δ129.5（C-23）和δ138.9（C-22）这四个碳的存在，证实该化合物含有两个烯键。δ102.6（C-1'），δ75.4（C-2'），δ78.7（C-3'），δ71.7（C-4'），δ78.6（C-5'），δ62.9（C-6'）证明结构中存在糖苷键。其余化学位移归属为：δ37.5（C-1），δ30.3（C-2），δ78.1（C-3），δ39.9（C-4），δ32.2（C-7），δ32.2（C-8），δ50.4（C-9），δ36.9（C-10），δ21.4（C-11），δ39.4（C-12），δ42.5（C-13），δ56.8（C-14），δ24.5（C-15），δ29.5（C-16），δ56.2（C-17），δ12.6（C-18），δ19.5（C-19），δ40.9（C-20），δ21.5（C-21），δ51.5（C-24），δ32.1（C-25），δ19.2（C-26），δ21.3（C-27），δ25.8（C-28），δ12.2（C-29），根据以上分析推测该化合物可能为含有糖苷键的豆甾醇。将其图谱数据与文献［11,12］核对基本一致，故推测化合物5为豆甾醇-3-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(stigmasterol-3-O-β-D- glucopyranoside)。结构式见图5。

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