新银盐法测定橄榄油中的微量砷

【关键词】  新银盐法；橄榄油；微量砷

　　砷的毒性大，是食品的必检项目之一。食品中砷的测定方法：国标法(氢化物原子荧光光度法)、银盐法和砷斑法(GB/T5009．11—2003)［1］；后者是半定量法。氢化物原子荧光法是近十年来起来的方法，灵敏度虽高，但仪器价格昂贵，基层实验室无法实施。笔者按国标方法(GB／T5009．11-2003)产生砷化氢，用硝酸—硝酸银—聚乙烯醇—乙醇作吸收显色剂［2］，再用分光光度法测定橄榄油中微量砷。结果表明，本法简便快速，准确度、精密度高，重现性好，试剂毒性小，有利于操作者健康。

　　1  实验部分

　　1.1  主要试剂和仪器

　　1.1.1  0.05 mol/L硝酸银溶液  称取2．035 g AgNO3(AR)于100 ml烧杯中，加50 ml去离子水，搅拌溶解后加入15 ml浓硝酸，移入250 ml容量瓶中，用去离子水稀释至刻度。

　　1.1.2  0．2％聚乙烯醇(PVA)溶液  称取PVA1 g，置于1 000 ml烧杯中，加去离子水500 ml，在不断搅拌下，加热至试剂完全溶解，盖上表面皿，保持微沸10 min，冷却至室温。

　　1.1.3  吸收液  取上述硝酸银溶液20 ml，加入PVA溶液20 ml混匀；再加入无水乙醇40 ml充分摇匀；临用时配制。

　　1.1.4  仪器  724型分光光度计，其他有关试剂和仪器同GB／T5009．11—2003。

　　1.2  实验方法

　　1.2.1  工作曲线  吸取砷标准使用液(含As 1．0 μg／ml)0 ml、0．5 ml、1．0 ml、2．0 ml、3.0 ml、4.0 ml、5．0 ml于砷化氢发生器中，补加水至40 ml，加入1+1 H2SO410 ml(或1+1HCl 10 ml);15％碘化钾溶液3 ml；40％酸性氯化亚锡溶液2 ml，摇匀；放置10 min后，加5 g锌粒，立即接上塞有乙酸铅棉花的导气管，并将其插入已加有5．0 ml吸收液的吸收管，室温(25 ℃)下放至反应完毕(约需45 min～1 h)。将显色后的吸收液注入1 cm比色杯，以零管为参比，于波长408 nm处测吸光度。

　　1.2.2  样品分析  称取2．00 g样品，按GB/T5009．11—2003处理，全量用于分析。样品采用HNO3—H2SO4湿式消解法处理者，加入硫酸使总酸量相当含H2SO4(1+1)10 ml;采用灰化法处理者，加入HCl(1+1)使总酸含量为10 ml，加水至50 ml。以下按制作标准曲线方法操作，测出吸光度，从标准曲线上查出砷含量。

　　2  结果与讨论

　　2.1  共存离子的干扰  钴、镍、汞、银、铂、铬、钼可干扰砷化氢的发生，但食品中的正常含量不会产生干扰；食品中锑含量超过0．1 mg／kg时，对测定有干扰；2．2×104 mg/L C1-和22 mg/L NO3-、S2O32?1、NO2-、SO42-对测定无影响。

　　2.2  新银盐法与国标法(氢化物原子荧光光度法)标准工作曲线的比较  用同一砷标准液用两种方法同时进行标准曲线的测定，见表1、表2。

　　表1  原子荧光光度法标准曲线中含量与吸光度的关系（略）

　　表2  新银盐法标准曲线中含量与吸光度的关系 （略）

　　注：减空白，空白不参加回归。
   
　　新银盐法的回归方程式为y＝0．1747x+0．009 769，r＝0．999 9(原子荧光光度法的回归方程为y＝0．473x-0．226，r＝0．999 9)。0 μg～10．0 μg范围符合比尔定律，但砷标准达到6.0 μg时，吸光度值>1，故应取0 μg～5．0 μg范围的标准曲线为适宜，如超过此范围，可经稀释后进行操作。

　　2.3  准确与精密度试验  取数分橄榄油分别用两种方法作精密度及加标回收试验，见表3。两种方法的回收率相近，精密度经F检验，差异无显著性。

　　表3  新银盐法与原子荧光度法测定橄榄油中砷的精密度及回收率的比较（略）

　　注：*为7次测定的平均值。

　　3  小结

　　新银盐法的摩尔吸光系数为6．7×104L/mol/cm，回收率为90．1％～108.0%，变异系数为0．86％～3．08％。试剂毒性小，有利于操作人员的健康，值得推广应用。

【】
  　　［1］ GB／T5009．11—2003.食品中总砷及无机砷的测定.

　　［2］ 汪炳武.新银盐光度法测定微量砷的研究［J］.分析化学，1988，16(5):419?423.