枳壳樟帮炮制品黄酮类化学成分研究

　　2.2结构鉴定

　　2.2.1化合物I白色粉末(甲醇)，mp238~240℃，A1C13可使其荧光显著增强。1H-NMR(DMSO- d6,,400 MHz) δ:11.96(1H,s,5-OH)，9.55(1H,s,4′-OH)，7.24(2H,d，J=8.24 Hz，H-3′,5′)，6.70(2H,d，J=7.72 Hz，H-2′,6′)，6.02 (1H,s,H-6)，5.99 (1H,s,H-8)，5.25(1H,d，J=4.6 Hz,H-2)，3.3(1H,d，J=9.6 Hz,H-3)，2.62(1H,d，J=9.6 Hz,H-3)，5.06(1H,d，J=5.04 Hz,H-1′′)，5.0(1H,s,H-1′′′)，1.05(3H,d, J=5.64 Hz, 6′′′-CH3)。13C-NMR(DMSO-d6,100 MHz) δ：78.77(C-2)，42.06(C-3) ，197.23(C-4) ，162.88(C-5) ，96.25(C-6) ，164.81(C-7) ，95.07(C-8) ，95.07(C-9) ，103.27(C-10) ，128.51(C-1′) ，128.4(C-2′) ，115.17 (C-3′) ，157.76 (C-4′) ，115.17 (C-5′) ，128.4(C-6′) ，100.36(C-1′′) ，76.8(C-2′′) ，78.58(C-3′′) ，69.55(C-4′′) ，77.07 (C-5′′) ，60.4 (C-6′′) ，97.25(C-1′′′) ，70.43 (C-2′′′) ，70.33 (C-3′′′) ，71.77(C-4′′′) ，68.24 (C-5′′′) ，18.0 (C-6′′′) 。以上数据与文献[3]一致，确定化合物为柚皮苷。

　　2.2.2化合物Ⅱ白色粉末(无水乙醇)，mp256~263℃，A1C13可使其荧光显著增强。1HNMR(DMSO-d6,400 MHz)δ:12.03(1H,s,5-OH),9.15(1H,s,3′-OH),6.95~6.89(3H,m,H-2′,5′,6′),6.14(1H,s,H-6),6.12(1H,s,H-8),5.44(1H,d,J=4.8 Hz，H-2),3.28(1H,d, J=4.5 Hz,H-3), 3.14(1H,d, J=5.76 Hz ,H-3), 3.77(3H,s,-OCH3),1.07(3H,d,J=7.4 Hz, 6′′′-CH3);13C-NMR(DMSO-d6,100MHz) δ：78.32(C-2)，41.99(C-3) ，196.97(C-4) ，162.98(C-5) ，96.34(C-6) ，165.08(C-7) ，95.51(C-8) ，162.44(C-9) ，103.28 (C-10) ，130.84(C-1′) ，114.08 (C-2′) ，146.39 (C-3′) ，147.92(C-4′) ，112.0(C-5′) ，117.93(C-6′) ，99.41(C-1′′) ，75.47 (C-2′′) ，72.02 (C-3′′) ，69.56 (C-4′′) ，76.2 (C-5′′) ，65.97(C-6′′) ，100.54(C-1′′′) ，70.22(C-2′′′) ，70.65(C-3′′′) ，72.94 (C-4′′′) ，68.27 (C-5′′′) ，17.77 (C-6′′′)，55.65 (C-OCH3)。以上数据与文献[4]一致，确定化合物为橙皮苷。

　　2.2.3化合物Ⅲ白色粉末(无水乙醇)，mp246~247℃，Alcl3可使其荧光显著增强。1H-NMR(DMSO-d6,400 MHz)δ:12.05(1H,s,5-OH),9.17(1H,s,3′-OH),6.95~6.87(3H,m,H-2′,5′,6′),6.11(1H,s,H-6),6.09(1H,s,H-8),3.77(3H,s,4-OCH3),5.36(1H,d,J=6.84 Hz,H-2),3.38(1H,s,H-3),2.51(1H,s,H-3)5.17(1H,d,J=5.32 Hz,H-1′′),5.1(1H,s,H-1′′′)1.16(1H,d, J=6.2 Hz, H-6′′′);13C-NMR (DMSO-d6,100 MHz) δ：76.53(C-2)，41.56(C-3) ，196.41(C-4) ，162.33(C-5) ，95.68(C-6) ，164.25 (C-7) ，94.57 (C-8) ，162.0(C-9) ，102.75(C-10) ，130.3(C-1′) ，113.52 (C-2′) ，145.89 (C-3′) ，147.41(C-4′) ，111.44 (C-5′) ，117.25(C-6′) ，96.83(C-1′′) ，77.83 (C-2′′) ，76.3 (C-3′′) ，67.7(C-4′′) ，75.53 (C-5′′) ，59.84(C-6′′) ，99.81(C-1′′′) ，69.78 (C-2′′′) ，99.81 (C-3′′′) ，71.22(C-4′′′) ，69.0(C-5′′′) ，17.43 (C-6′′′)， 55.1 (C-OCH3)。以上数据与文献[5]一致,确定化合物为新橙皮苷。

　　2.2.4化合物Ⅳ白色粉末(无水乙醇)，mp223~225℃，AlCl3可使其荧光显著增强。1H-NMR(DMSO-d6,400 MHz)δ:12.05(1H,s,5-OH),9.16(1H,s,3′-OH),6.96~6.87(3H,m,H-2′,5′,6′),6.16(1H,s,H-6),6.14(1H,s,H-8),5.50(1H,dd,J=3,9.7 Hz,H-2),2.76(1H,d,J=14.5Hz,H-3),3.29(1H,d,J=12.9 Hz,H-3),3.76(3H,s,4′-OCH3)，4.97 (1H,d,J =7.41 Hz,H-1′′);13C-NMR(DMSO-d6,100 MHz) δ：78.43(C-2)，42.13 (C-3) ，196.98(C-4) ，162.9(C-5) ，96.46(C-6) ，65.28 (C-7) ，95.46(C-8) ，162.57(C-9) ，103.26(C-10) ，130.89(C-1′) ，112.01 (C-2′) ，147.95(C-3′) ，146.47(C-4′) ，114.13 (C-5′) ，117.77(C-6′) ，99.59(C-1′′) ，73 (C-2′′) ，76.29(C-3′′) ，69.49(C-4′′) ，77.07(C-5′′) ，60.55(C-6′′)， 55.68 (C-OCH3)。其理化常数和谱学数据与文献[6]报道的橙皮素7-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(hesperetin 7-O-β-D-glucopyranoside)一致。

　　3结论

　　本实验采用大孔吸附树脂、反复硅胶柱色谱对樟帮炮制品进行成分分离,共分离鉴定出4个化合物，其中橙皮素7-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(hesperetin7-O-β-D-glucopyranoside) 为枳壳樟帮法炮制后产生的成分。

【参考文献】
  　[1]国家药典委员会.中国药典[S].北京：化学工业出版社，2005:171.

　　[2]龚千锋.樟树中药炮制全书[M].南昌：江西科技出版社，1991：238.

　　[3]付小梅,吴志瑰,褚小兰,等.枳壳中黄酮类成分的研究[J].中药材，2006，27(11)：1187.

　　[4]张正付，边宝林，杨健，等.茉莉根化学成分的研究[J].中国中药杂志，2004，29(3)：237.

　　[5]何 轶，鲁静，林瑞超，等.板蓝根化学成分研究[J].中草药， 2003，34(9)：777.

　　[6]王亚君，杨秀伟，郭巧生.黄菊花化学成分研究[J].中国中药杂志, 2008，33(5)：526.