枳壳樟帮炮制品黄酮类化学成分研究

                作者：张庆华，蒋以号，龚千锋，王志萍

【摘要】  目的对枳壳樟帮炮制品进行黄酮类成分研究。方法用色谱法进行分离和光谱解析法进行鉴定。结果分离得到I、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ四个主要黄酮类化合物，分别鉴定为柚皮苷(I)、橙皮苷(Ⅱ)、新橙皮苷(Ⅲ)、橙皮素7-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(Ⅳ)。结论分离得到的橙皮素7-O-β-D-吡喃葡萄糖苷为枳壳樟帮法炮制后新产生的成分。

【关键词】  枳壳;樟帮炮制品;化学成分

　Abstract：ObjectiveTo investigate the flavonoids from Fructus Aurantii of Zhang-band processed products.MethodsThe column chromatographic technique was applied to isolate constituents, and their structures were elucidated by means of spectral data analysis.　　ResultsFour compounds were isolated and identified as naringin(I), neohesperidin(Ⅱ), neohesperidin(Ⅲ) and hesperetin7-O-β-D-glucopyranoside(Ⅳ).ConclusionCompound Ⅳ is the new product from Fructus Aurantii of its processed products.

　　Key words： Fructus Aurantii; Zhang-band processed products; Flavonoids

　　“樟帮”中药材加工源于东汉道教名师葛玄，在樟树东南阁皂山采药炼丹，至今已有一千七百余年历史，樟帮传人一代又一代苦练加工炮制技艺，成就了“樟帮”加工体系。樟帮凭借樟树天时地利之便(水质、气候)，炮制出的饮片，色、香、味、形，别具一格，品质上乘，故享有“药不到樟树不齐，药不过樟树不灵”之美誉。枳壳为常用中药，《中国药典》2005年版收载的枳壳为芸香科植物酸橙Citrus aurantium L.及其栽培变种的干燥未成熟果实[1],性温，味苦、辛、酸，归脾、胃、大肠经，具有理气宽中、行气消胀之功效，临床上常用于胸胁气滞，胀满疼痛，食积不化，痰饮内停，胃下垂，子宫脱垂，脱肛等症。枳壳主要含新橙皮苷、柚皮苷，另有少量的橙皮苷、川陈皮素等黄酮类成分、少量的生物碱和挥发油类，此外，尚含部分香豆素、鞣质、糖类、有机酸及微量元素等。历史上枳壳炮制方法较多，可分为净制、切制、火制和辅料制四大类，其中麸炒的方法沿用时间最长，应用最多。樟帮法炮制枳壳，取原药挖去内瓤，洗净泥沙，捞起，润过夜，用铁锚压扁，再上木架压3~5 d，稍见霉点使对合成扁半圆形，切成独具特色的“凤眼”片。本实验通过樟帮法炮制品与药典法炮制品高效液相色谱图对比，发现樟帮法炮制品有两个新的物质峰产生 。见图1。

　　1仪器和材料

　　1.1仪器旋转蒸发器：RE-52(上海亚荣生化仪器厂);熔点测定仪，X-4数字显示显微熔点测定仪(北京泰克仪器有限公司);核磁共振仪，LBruker av400(瑞士); D101大孔吸附树脂(沧州宝恩化工有限公司)，080912;柱层析用硅胶(200~300目)(青岛海洋化工厂分厂) ;聚酰胺(60～90目 )(浙江省台州市路桥区横街镇洋屿) 20080331;硅胶板：100 mm×100 mm，100 mm×200 mm，100 mm×50 mm(青岛海洋化工厂分厂);聚酰胺薄膜10 cm×20 cm(台州市路桥四甲生化塑料厂)。其余试剂均为分析纯。　　(上图为药典法炮制品，下图为樟帮法炮制品)图1药典法炮制品与樟帮法枳壳炮制品HPLC图谱

　　1.2药材购自江西天齐堂中药饮片有限公司，经江西中医学院中药鉴定教研室刘庆华教授鉴定为芸香科植物酸橙Citrus aurantium L.的干燥未成熟果实，按照樟帮炮制方法炮制成樟帮生枳壳[2]。

　　2方法与结果

　　2.1提取分离

　　取2.0 kg樟帮生枳壳，粉碎成粗粉，用70%乙醇8倍量进行回流提取2次，2 h/次，合并提取液，减压浓缩得干浸膏。浸膏用水溶解后，经D-101型大孔吸附树脂吸附，用水洗脱除去水溶性杂质，依次用10%，30%，50%，70%，95%乙醇洗脱，回收乙醇得各个部位浸膏。50%乙醇洗脱物浸膏部分经反复硅胶柱色谱分离得到化合物I，Ⅱ，Ⅲ，Ⅳ。