市售高丽参与中国红参的质量评价

                    作者：张语迟，王淑敏，宋凤瑞，刘志强

【摘要】  目的：比较市售高丽参与红参中人参皂苷的含量，初步作出二者的质量评价。方法：采用比色法对市售高丽参与中国红参进行总皂苷含量测定，采用高效液相色谱法对高丽参与中国红参中主要单体皂苷进行测定比较。结果：中国红参总皂苷和主要的单体皂苷含量均高于韩国高丽参，而且红参中含有高丽参中不存在的单体皂苷Rg3、20S-Rg3。结论：市售中国红参质量高于市售高丽参。

【关键词】  红参；高丽参；比色法；高效液相色谱法

　　高丽参为韩国人参用韩国独有的技术加工而成的人参制品，具有色泽鲜艳、柔软美观、具人参特有香气的特点［1］。在市场上高丽参的售价往往是中国红参的几倍甚至十几倍［2］。为考察两者之间的质量差异，我们对两种人参总皂苷和主要单体皂苷进行了分析比较。

　　1  实验部分

　　1.1  仪器与材料  　　Varian紫外可见分光光度计(美国VARIAN公司澳大利亚分公司)；Waters600半制备型高效液相系统，ELSD 2000 检测器(美国Alltech公司)；分析天平：SanoriusBSl10S(北京赛多利斯有限公司，一万分之一)；KQ2500E型医用数控超声波清洗器(昆山市超声仪器有限公司)；醋酸、乙腈为色谱纯，购于Fisher试剂公司；其他试剂为分析纯；水为超纯水(1812MΩ·cm)；红参与高丽参对照药材均购于中国药品生物制品检定所。市售红参与高丽参均购于吉林大药房。人参皂苷标准品Rg1、Re、Rf、Rb1、Rb2、Rc、Rd、Rg3由吉林大学药学院提供。

　　1.2  实验方法与结果

　　1.2.1  标准曲线的制备  精密称取人参皂苷Re标准品10.01 mg,定容于10 mL容量瓶中，制成每1 mL含1.001 mg的对照品溶液。分别精密移取对照品溶液30、60、90、120、150 μl,分别加入干燥具塞的试管中，水浴挥干溶剂，各加5%香草醛冰醋酸溶液0.2 mL，高氯酸0.8 mL于60℃恒温水浴加热15 min，取出，流水冷却2 min，加冰醋酸5 mL，摇匀，随行空白，于550nm处测定吸光度值。以吸光度值A为纵坐标，浓度c为横坐标，得出标准曲线为：A=0.11693c-0.03604，r＝0.9998，样品在0.1-10 mg/mL范围内线性关系良好。

　　1.2.2  样品溶液的制备  分别取红参、高丽参对照药材和样品粉末2 g,分别置于索氏提取器中，用三氯甲烷连续回流3 h脱脂，脱脂后药渣置于100 mL锥形瓶中，加入水饱和正丁醇30 mL，超声提取1 h(30℃、500W)，滤过，滤液蒸干，残渣以甲醇+4滴吡啶定容于10 mL容量瓶中，备用。

　　1.2.3  样品含量测定  取供试品200μl 3份，分别置于干燥具塞的试管中，水浴挥干， 加入5%香草醛冰醋酸溶液0.2 mL，高氯酸0.8 mL。60℃水浴加热15 min，取出后流水冷却2 min，加冰醋酸5 mL，摇匀，于550nm处测定吸光度，根据标准曲线人参总皂苷含量，结果红参对照药材3.052%，高丽参对照药材2.891%，市售红参2.651%，市售高丽参2.058%。

　　1.3  高效液相色谱法测定高丽参和红参中人参单体皂苷含量

　　1.3.1  高效液相条件  美国Waters  600LC系统，Alltech 2000型ELSD检测器，检测器条件为Temp:110℃;GasFlow:2.1L/min;Gain:1;Impactor:Off。Agilent  1100 Series自动进样器;CapcellPakC18色谱柱(4.6×250 mm，5 μm)(迪马)，柱温35℃;采用二元线性梯度洗脱:流动相:(A)0.2%冰醋酸水溶液;(B)乙腈。流动相梯度组成：0-2 min，A：B为75%：B25%;2-50 min,A75%-50%,B 25-50%;50-80 min,A 50%-0%,B 50%-100%。流速为0.5 mL/min。样品进样量为10 μl［4］。色谱图见图1和图2。

　　图1  市售高丽参高效液相色谱图 （略）

　　图2市售红参高效液相色谱图（略）

　　1：Rg1  2：Re  3：Rf  4：Rb1  5：Rc  6：Rb2  7：Rd  8：Ro  9:Rg3  10:20s-Rg3
 
　　1.3.2  标准曲线的制备  分别精密称取人参皂苷Rb11.21 mg、Rb21.45 mg、Rc1.36 mg、Rd　1.13 mg、Re　0.94 mg、Rf1.03 mg、Rg11.08 mg、Rg30.98 mg,将上述8种标准品用甲醇定溶于2 mL容量瓶中，摇匀，待用。分别取上述标准品溶液10、12、14、16、18μl注入色谱仪，以峰面积的对数值为纵坐标，进样量为横坐标绘制标准曲线。Re+Rg1：y=1.1489x+12.813，r=0.9994；Rf：y=0.6392x+13.82，r=0.9989；Rb1：y=1.3349x+12.743，r=0.9993；Rb2：y=1.54x+12.272，r=0.9993；Rc：y=0.8734x+13.481，r=0.9993；Rd：y=1.6513x+11.971，r=0.9995；Rg3：y=1.210x+11.012，r=0.9994。

　　1.3.3  样品溶液的制备  分别取红参对照药材、市售红参、高丽参对照药材、市售高丽参样品2 g,分别置于索氏提取器中，用三氯甲烷连续回流3 h脱脂，脱脂后药渣置于100 mL锥形瓶中，加入水饱和正丁醇30 mL，超声提取1 h(30℃、500W)，滤过，滤液蒸干，残渣以甲醇+4滴吡啶定容于10 mL容量瓶中，备用。

　　1.3.4  样品含量测定  将红参对照药材、市售红参、高丽参对照药材、市售高丽参样品过0.4um微孔滤膜后注入HPLC-ELSD系统，测定高丽参与红参对照品和样品单体皂苷含量。见表1。

　　表1  高丽参、红参单体皂苷含量（略）

　　2  小结与讨论
    　　
　　实验结果表明，市售红参中总皂苷含量比高丽参中总皂苷含量高。高丽参对照药材中总皂苷含量稍高，单体皂苷含量测定高丽参中只有Re与Rg1的含量稍高于红参,f、Rb1含量大致相同。通过［5］得知8、9、10号色谱峰分别为人参皂苷Ro、Rg3、20S-Rg3，在图1与图2中我们可以明显看出红参要高于高丽参，其它几种常见皂苷高丽参均比中国红参少。所以，从化学成分含量角度看高丽参不如中国人参红参。

【文献】
  　　［1］谢正理,曾碧珊.高丽参的真伪鉴定［J］.中国中医药信息杂志,1995,2(10)：13-14.

　　［2］曹志强,金 慧,梁永寿,等.高丽红参加工方法的研究［J］.人参研究,2002,14(4):11-14.

　　［3］国家药典委员会编.中华人民共和国药典［M］.北京：化学出版社,2005:105.

　　［4］李 丽,刘春明,吴 巍,等.高效液相色谱-电喷雾质谱联用法测定人参和西洋参的皂苷类成分［J］.分析化学,2005,33(8):1087-1090.

　　［5］张 旭.人参的配伍及物质基础研究［D］.长春:中国院长春应用化学研究所,2006:8.