姜半夏炮制辅料研究概况
2.1 水解机制
白矾在水溶液中通常是以水合铝络离子形式存在,水溶液中铝形态与溶液特性等多种条件有关。通常情况下,溶液中铝的浓度和pH是起决定性作用的两个因素。在酸性稀水溶液中(pH＜3),铝与6个水分子配位结合而生成水合铝络离子Al(H2O)63+；pH＞4时,水合铝络离子将发生一系列的逐级水解反应,Al3+、Al(OH)2+等为优势形态；在pH 7～8时,铝水解形态以新生成的Al(OH)3凝胶沉淀物为主；当pH＞8时,铝形态主要以铝酸阴离子Al(OH)4-形式存在。由于铝的水解聚合反应及其生成产物组成极为复杂,对其聚合物的形态分布及生成机制也有许多不同的认识。根据目前的鉴定结果,主要观点有两类：一类是“六元环”结构模型,另一类是“Al13”结构模型。“六元环”结构模型的基本理论是：在铝水解聚合过程中,聚合物分子不断增大而趋于生成具有最稳定化学单元结构的六元环结构,即Al6(OH)12(H2O)126+的单元环结构,其空间构型是由6个六配位的八面体的铝原子通过羟基桥键的结合而形成类似于苯环结构的“六元环”状结构。随着碱化度的增大,铝水解形态呈连续变化分布系列,羟基化合态由单体到聚合体,按六元环的模式发展。而“Al13”结构模型的基本理论是：Al12AlO4(OH)247+的核环结构中首先生成Al(OH)4的四面体构成核心,然后在外围形成Al(H2O)63+12个八面体,在溶液中再形成二聚体、三聚体直至多聚体。虽然对铝离子的水解行为有上述认识,但目前对于铝离子水解途径的解释仍不全面,还可能存在其他的水解聚合模式,如当溶液中存在SO42-离子或柠檬酸等其他有机物时,Al13的形成将受到抑制,All3将按其他的水解途径生成氢氧化铝沉淀。
2.2 检测
何氏等[29]用氢氧化钠的标准溶液作滴定剂,采用高度散射光度滴定法对Al3+的含量进行测定,并将测定的结果与络合滴定法的测定结果相比较。两种方法的RSD＜0.2%,F0.05,5,5＝5.05；t0.05,10＝2.228。且滴定曲线的峰非常尖锐,能敏锐地指示出滴定终点。梁氏等[30]采用特征离子鉴别方法定性,用乙二胺四乙酸二钠(Na2EDTA)络合滴定方法定量。该方法回收率在99.0%～102.8%之间,RSD在0.91%～1.38%之间。此外,还有分光光度计法,光度分析常用的测铝显色剂有铬天青S(CAS)、8-羟基喹啉(8-HQ)、铝试剂、邻苯二酚紫(PCV)、铬青R(ECR)、水杨酸荧光酮(SAF)、邻硝基苯基荧光酮(O-NPF)等。
3 讨论与展望
半夏炮制辅料的研究目前虽取得了一定的进展,但对其在姜半夏炮制过程中的研究尚待进一步努力,尤其对其解毒、增效机理以及含量测定等方面的研究尚需加强；对半夏炮制的最佳炮制工艺及其过程的质量控制等开展进一步的研究。目前,随着社会的进步、科技的发展,国家正逐步推行中药饮片标准化的实施,这就意味着还要做大量的工作。需加强对半夏的炮制工艺的规范化、标准化研究,以建立合理的炮制工艺及其质量标准,为公众的用药安全提供保障。
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