藏药材打箭菊的化学成分研究

　　化合物8：黄色粉末，ESI-MS: m/z 301[M+H]+ 299[M-H]-; 1H-NMR(600 MHz, DMSO-d6): δ 12.93(1H, s, 5-OH), 7.52(1H, d, J=2.0 Hz, H-2′) 7.54(1H, dd, J=2.0, 8.9 Hz, H-6′), 6.92(1H, d, J=8.9Hz, H-5′), 6.17(1H, d, J=2.0 Hz, H-6), 6.48(1H, d, J=2.0 Hz, H-8), 6.85(1H, s, H-3), 3.86(3H, s, -OCH3)。以上数据与柯伊利素的文献[10]报道数据一致。

　　化合物9：黄色粉末，ESI-MS: m/z 269[M-H]-; 1H-NMR(600 MHz, DMSO-d6): δ 12.95(1H, s, 5-OH), 10.78(1H, s, 7-OH), 10.33(1H, s, 4′-OH), 7.92(2H, d, J=8.6Hz, H-2′,6′), 6.92(2H, d, J=8.6 Hz, H-3′,5′), 6.18(1H, d, J=2.0 Hz, H-6), 6.47(1H, d, J=2.0 Hz, H-8), 6.76(1H, s, H-3)。以上数据与洋芹素的文献[11]报道数据一致。

　　化合物10：黄色粉末，ESI-MS: m/z 345[M-H]-; 1H-NMR(600 MHz, DMSO-d6): δ12.43(1H, s, 5-OH), 9.43(1H, s, 6-OH), 9.25(1H, s, 8-OH), 7.73(1H, d, J=2.2Hz, H-2′), 7.58(1H, dd, J=2.2, 8.6Hz, H-6′), 6.90(1H, d, J=8.6Hz, H-5′), 6.82(1H, s, H-3), 3.91(3H, s, OCH3), 3.73(3H, s, OCH3); 13C-NMR(150 MHz, DMSO-d6): δ 176.5(C-4), 158.9(C-7), 152.0(C-2), 151.5(C-5), 148.3(C-9),1 47.8(C-4′), 145.5(C-3′), 136.2(C-3), 131.7(C-6), 122.4(C-1′), 20.5(C-6′), 116.0(C-2′), 115.7(C-5′), 104.7(C-10), 91.5(C-8), 60.5(3-OCH3), 56.8(6-OCH3)。以上数据与甲氧基寿菊素的文献[12，13]报道数据一致。

　　化合物11：黄色粉末，ESI-MS: m/z 285[M-H]-; 与木犀草素标准品混合点样, 3种溶剂系统(氯仿-丙酮、氯仿-甲醇和醋酸乙酯-甲醇)展开, 其Rf值及显色情况均与标准品完全相同。

　　化合物12：黄色粉末，ESI-MS: m/z 301[M-H]-; 与槲皮素标准品混合点样, 3种溶剂系统(氯仿-丙酮、氯仿-甲醇和醋酸乙酯-甲醇)展开, 其Rf值及显色情况均与标准品完全相同。

　　化合物13：黄色粉末，ESI-MS: m/z 447[M-H]-; 1H-NMR(600 MHz, DMSO-d6): δ 12.97(1H, s, 5-OH), 7.45(1H, dd, J=8.3, 2.2 Hz, H-6′), 7.41(1H, d, J=2.2 Hz, H-2′), 6.90(1H, d, J=8.3Hz, H-5′), 6.78(1H, d, J=2.0 Hz, H-6), 6.43(1H, d, J=8.3 Hz, H-8), 6.73(1H, s, H-3), 5.07(1H, d, J=7.5 Hz, H-1′′), 3.1-3.7 (6H, m, glc-H)。以上数据与木犀草素-7-O-β-D-葡萄糖苷的文献[3]报道数据一致。

　　化合物14：黄色粉末，ESI-MS: m/z 689 [M+H]+, 711 [M+Na]+, 687 [M-H]-, 493[M+H-C10H12O4]+, 492[M-H-C10H12O4], 331[M+H-C10H12O4-glc]+;1H-NMR (600 MHz, DMSO-d6): δ 12.82(1H, s, 5-OH), 7.32(2H, s, H-2′,6′), 7.15(1H, s, H-3), 6.96(1H, s, H-2″), 6.92(1H, d,J=1.7Hz, H-8), 6.78(1H, d, J=8.0Hz, H-6″), 6.68(1H, d, J=8.0Hz, H-5″), 6.46(1H, s, H-6), 5.04(1H, d, J=7.2Hz, H-1″′), 4.83(1H, m, H-7″), 4.27(1H, m, H-8″), 3.86(6H, s, 3′,5′-OCH3), 3.85(3H, s, 3″-OCH3), 3.73(2H, m, 9″-CH2), 3.72(2H, m, 6′″-CH2), 3.65-3.35(4H, br m, H-2″′,3″′,4″′,5″′); 13C-NMR (150 MHz, DMSO-d6): δ 182.6(C-4), 164.0(C-2), 163.6(C-7), 161.6(C-5), 157.4(C-9), 153.4(C-3′), 148.7(C-5′), 147.4(C-3″), 145.9(C-4″), 140.6(C-4′), 133.5(C-1″), 125.6(C-1′), 119.7(C-6″), 115.2(C-5″), 111.5(C-2″), 106.0(C-3), 105.5(C-2′,6′), 104.9(C-10), 100.6(C-1″′), 100.1(C-6), 95.9(C-8), 87.4(C-8″), 77.9(C-5″′), 77.1(C-3″′), 73.6(C-2″′), 72.1(C-7″), 70.1(C-4″′), 61.3(C-6″′), 60.9(C-9″), 56.9(3′,5′-OCH3), 56.0(3′′-OCH3)。以上波谱数据与苜蓿素-4′-O-β-愈创木基甘油基-7-O-β-D-葡萄糖苷的文献[14]报道数据一致。

【参考文献】
  　[1] 江纪武.拉汉药用植物名称和检索手册[M].北京: 中国医药科技出版社,1990: 1111.

　　[2] 中国科学院西北高原生物研究所.藏药志[M].西宁: 青海人民出版社, 1991: 455.

　　[3] 杨爱梅, 刘 霞, 鲁润华，等.藏药川西小黄菊中黄酮类成分的分离与结构鉴定[J].中草药, 2006, 37(1): 25.

　　[4] 杨爱梅, 鲁润华, 师彦平.藏药川西小黄菊化学成分的研究[J].中成药, 2008, 30(5): 731.

　　[5] 杨爱梅, 鲁润华, 师彦平.藏药川西小黄菊化学成分的研究[J].中药材，2007，30(5): 546.

　　[6] 严泽群.甘青蒿化学成分研究[J].中草药，1993，24(11): 567.