山杨的化学成分研究

来源:岁月联盟 作者:Wang Xin 时间:2010-07-11

  摘 要: 对山杨树皮的化学成分进行了研究,从中分得 22 个化合物, 鉴定了 19 个化合物的结构,主要为酚苷及黄酮类化合物,均为从本植物中首次分得。报道 了 7 个酚苷化合物,分别为7-水杨酰-2′-苯甲酰水杨苷(salicyolyltremuloidin, Ⅰ) 、特里杨苷(tremulacin, Ⅱ)、2′-苯甲酰水杨苷(tremuloidin, Ⅲ)、柳皮苷(salicorti n, Ⅳ)、水杨酰水杨苷(salicyloylsalicin, Ⅴ)、大齿杨苷(grandidentatin, Ⅵ)和葡萄 柳苷(salireposide, Ⅶ)。


  山杨Populus davidiana Dode 为杨柳科杨属植物,常以皮称白杨树皮入 药,药用悠久,始载于《唐本草》。功效为祛风活络、散瘀止痛、四肢不遂、龋齿、疼 痛损伤、瘀血肿痛等症。药表明,白杨树皮具抗菌、抗炎、心血管保护等作用,其 提取物具有显著的抗肿瘤活性,作用优于或相当 于长春碱,用于恶性肿瘤,已申请专 利。本实验从中分得 22 个单体结晶,鉴定了19个结晶的结构,主要为酚苷及黄酮类化合物 ,本 文报道 7 个酚苷化合物,分别为7-水杨酰-2′-苯甲酰水杨苷(salicyloyltremuloidin, Ⅰ)、特里杨苷(tremulacin, Ⅱ)、2′-苯甲酰水杨苷(tremuloidin, Ⅲ)、柳皮苷(salic ortin, Ⅳ)、水杨酰水杨苷(salicyloylsalicin, Ⅴ)、大齿杨苷(grandidentatin, Ⅵ)和 葡萄柳苷(salireposide, Ⅶ)。并分得有机酸、β-谷甾醇和其它成分。另得 2 化合物, 经鉴定,结构未见报道,可初步确定为新的酚苷类化合物,还需进一步确证。以上化合物均 为从本植物中首次得到。


  1 仪器与材料


  熔点用X4型显微熔点测定仪(北京光电设备厂)测定,温度未经校正。红外光谱用Perkin- Elmer 983 型红外分光光度计(KBr 压片)测定。紫外光谱用Shimadzu UV-2501 PC 型紫外 光谱仪测定。核磁共振用Bruker ACF-300 型和JEOL GX-400 型核磁共振仪测定(TMS 内标 )。薄层层析用硅胶G、硅胶H及柱层析用硅胶均为青岛海洋化工厂生产。试剂均为分析纯。T LC展开剂:氯仿-甲醇-甲酸(80∶20∶0.5)。显色剂为5%硫酸乙醇液或碘蒸气。


  山杨P. davidiana Dode 树皮采自辽宁省朝阳县,学名经鉴定。


  2 提取与分离


  山杨树皮3 kg,粉碎,石油醚(60 ℃~90 ℃)热回流提取3 次,提取液合并浓缩得石油醚提 取物163 g。残渣挥干石油醚,用95%乙醇热回流提取3 次,提取物合并浓缩得乙醇提取物67 8 g。取乙醇提取物380 g,用醋酸乙酯捏溶,捏溶液合并浓缩,得醋酸乙酯捏溶物135 g。 取石油醚提取物30 g 进行低压柱层析,石油醚-醋酸乙酯梯度洗脱,得6 个化合物。取醋 酸乙酯捏溶物55 g,进行低压柱层析(硅胶用甲酸酸化,即加入硅胶量10%的5%甲酸丙酮液, 饱和并挥去丙酮后装柱),氯仿-甲醇洗脱,得化合物16 个。氯仿-甲醇(100∶5)洗脱部分 经反复硅胶柱层析得Ⅰ34 mg、Ⅱ96 mg,氯仿-甲醇(100∶8)洗脱部分得Ⅲ139 mg,氯仿-  甲醇(100∶10)洗脱部分经反复硅胶柱层析得Ⅳ98 mg、Ⅴ15 mg、Ⅵ63 mg,氯仿-甲醇(10 0∶12)洗脱部分得Ⅶ105 mg。


  3 结构鉴定


  化合物Ⅰ:白色针晶,mp 190 ℃~191 ℃;UV、IR、1H,13CNMR数据与s alicyloyltremuloidin[1,2]基本一致,鉴定化合物Ⅰ为salicyloyltremuloidin 。


  化合物Ⅱ:淡黄色粉末,mp 119 ℃~120 ℃;UV、IR、1H,13CNMR数据 与特里杨苷[2,3]基本一致,鉴定化合物Ⅱ特里杨苷。


  化合物Ⅲ:白色针晶,mp 204 ℃~206 ℃;UV、IR、1H,13CNMR数据与t remuloidin[2,3,4]基本一致,鉴定化合物Ⅲ为tremuloidin。


  化合物Ⅳ:淡黄色胶体,UV、IR、1H,13CNMR数据与salicortin[2 ,4]基本一致,鉴定化合物Ⅳ为salicortin。


  化合物Ⅴ:白色针晶,mp 167 ℃~168 ℃;UV、IR、1H,13CNMR数据与s alicyloylsalicin[5]基本一致,鉴定化合物Ⅴ为salicyloylsalicin。


  化合物Ⅵ:白色针晶,mp 190 ℃~191 ℃;UV、IR、1H,13CNMR数据与g randidentatin[2,5]基本一致,鉴定化合物Ⅵ为grandidentatin。


  化合物Ⅶ:白色针晶,mp 156 ℃~157 ℃;UV、IR、1H,13CNMR数据与s alireposide[2,7]基本一致,鉴定化合物Ⅶ为salireposide。

 

 

参 考 文 献


  1,Thieme H. Pharmazie, 1963, 18:770


  2,Dommisse R A, Van H L, Vietinck A J. Phytochemistry, 1986,25(5):1021


  3,林 茂,李守珍.药学学报,1993,28(6):437


  4,Lindroth L R, Stephen M T, Scriber J M. Biochem Syst Ecol, 1987,15(6) :677


  5,Pearl I A, Darling S F. Tappi, 1965,48(9):506


  6,Pear I A, Darling S F. J Org Chem, 1962,27(5):1806


  7,裴月湖,李晓华,王素 贤,等.中草药,1983,14(10):1

 

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