浅议中药羌活的化学成分
【摘要】 目的:对中药羌活进行化学成分研究,寻找其活性成分。方法:将干燥的羌活药材先用95%乙醇提取,再分别用石油醚、乙酸乙酯、正丁醇萃取,对乙酸乙酯萃取物进行硅胶柱层析分离,得到纯化合物后用核磁共振、质谱结合物理化学常数进行结构鉴定。结果:从羌活中分离得到5个化合物,即哥伦比亚苷元、哥伦比亚苷、羌活醇、异欧前胡素和b-谷甾醇。结论:香豆素类是羌活的主要化学成分。
【关键词】 哥伦比亚苷元;哥伦比亚苷;羌活醇;异欧前胡素;b-谷甾醇
中药羌活为伞形科植物羌活Notopterygium incisum Ting ex H.T.Chang或宽叶羌活Notoprerygiurn forbesii Boiss.的干燥根茎及根,春、秋两季采挖,除去泥土及须根,晒干或烘干 [1]。羌活为多年生草本,野生于海拔1 700米~4 500米的林缘及灌丛中,分布于陕西、甘肃、青海、四川、云南等省。
中药羌活性温,味辛、苦,入膀胱、肾经,具有散表寒、祛风湿、利关节的功用。中医临床多用于治疗感冒风寒、头痛无汗、风寒湿痹、项强筋急、骨节酸疼、风水浮肿、痈疽疮毒等症 [2]。近年来药学工作者已对中药羌活进行了较为深入的研究,从中分离到的化学成分有挥发油、香豆素以及糖类、氨基酸、有机酸、甾醇等。为了进一步挖掘其药用价值我们对羌活的化学成分再次进行了研究。
1 实验材料
1.1 实验药品
羌活药材购自山西省药材公司,经鉴定为羌活的干燥根。
1.2 实验仪器
Boetins显微熔点测定仪,Perkin—Elmer341型旋外光谱仪,Finnigan MAT-95型质谱仪, Varian400型核磁共振仪。
2 方 法
羌活根3.0 kg粉碎后用95%的乙醇冷浸提取,提取液浓缩后,粗浸膏加水1 000 mL混悬,混悬液依次用石油醚、乙酸乙酯、正丁醇萃取各3次,每次500 mL,萃取液分别减压浓缩后得乙醚部位20.0 g,乙酸乙酯部位53.5 g,正丁醇部位124.0 g。取乙酸乙酯部位20 g经反复的硅胶柱层析,石油醚-乙酸乙酯、石油醚-丙酮梯度洗脱,得到化合物1(10.2 mg),化合物2(15.6 mg),化合物3(8.5 mg),化合物4 (12.0 mg),化合物5(20.6 mg)。
3 化合物的鉴定
对中药羌活进行化学成分研究后,从其根及根茎中分离到5个化合物,经过测定其理化及光谱数据确定了其结构为:哥伦比亚苷元(Columbianetin,化合物1),哥伦比亚苷(Columbiananin,化合物2),羌活醇(Notopterol,化合物3),异欧前胡素(isoimperatorin,化合物4),b-谷甾醇(b-sitosterol,化合物5)。
化合物1:无色针晶,mp 162 ℃~163 ℃;■+162(c=0.5,CHCl3);EIMS:m/z 246 M+;1H NMR(CDCl3,400 MHz):δ7.63(d,J=9.6 Hz,1H),7.26(d,J=8.2 Hz,1H),6.75(d,J=8.2 Hz,1H),6.21(d,J=9.6 Hz,1H),4.79(t,J=9.7 Hz,1H), 3.32(dd,J=9.0 Hz,5.0 Hz,2H),7.63(d,J=9.6 Hz,1H),1.35(s,3H),1.25(s,3H),上述数据经与文献对照,鉴定化合物1为哥伦比亚苷元(Columbianetin)。
化合物2:无色针晶,mp 116 ℃~117 ℃;■+184(c=0.8,CHCl3);EIMS:m/z 328 M+;1H NMR(CDCl3,400 MHz):δ7.60(d,J=9.5 Hz,1H),7.25(d,J=8.1 Hz,1H),6.75(d,J=8.1 Hz,1H),6.21(d,J=9.5 Hz,1H),5.95(m,1H),5.10 (dd,J=9.3 Hz,8.0 Hz,1H),3.40(m,2H),1.85(d,J=1.5 Hz,3H),1.70(d,J=2.0 Hz,3H),1.65(s,3H),1.58(s,3H),上述数据经与文献对照,鉴定化合物2为哥伦比亚苷(Columbiananin)。
化合物3:无色针晶,mp 90 ℃~92 ℃;EIMS:m/z 354 M+;1H NMR(CDCl3,400 MHz):δ 8.15(d,J=9.8 Hz,1H),7.59(d,J=2.3 Hz,1H),7.16(s,1H),6.95(d,J=2. 3Hz,1H),6.27(d,J=9.8 Hz,1H),5.64(m,1H),5.17(m,1H),4.98(d,J=6.7 Hz,2H),4.51(m,1H),2.14(m,2H),1.75(s,3H),1.71(s,3H),1.69(s,3H),上述数据经与文献对照,鉴定化合物3为羌活醇(Notopterol)。