甘肃蜂胶中化学成分的气相色谱-质谱联用分
作者：王小平, 林励, 潘建国, 林芳花, 卢占列
【摘要】 目的 为进一步研究甘肃产蜂胶提供。方法采用气相色谱-质谱联用(GC-MS)法对甘肃产蜂胶索氏提取法所得乙醚提取物进行分析。结果甘肃蜂胶醚提取物含主要成分31个。结论甘肃蜂胶乙醚-索氏提取法所得提取物主要是挥发油、脂肪酸及小分子的酚性物质等化合物。
【关键词】 气相色谱-质谱联用; 索氏提取法； 蜂胶
Abstract:ObjectiveTo provide references for the further study of Propolis (Gansu).MethodsThe chemical components of Propolis(Gansu) extracts separated by Soxhlet extraction method were analyzed comparatively by GC-MS.ResultsThe components of extracts in Propolis(Gansu) were 31.ConclusionThe chemical components of Propolis(Gansu) are mainly volatile oil, fatty acids , phenols ect.
Key words:GC-MS; Soxhlet extraction method; Propolis
蜂胶(Propolis)是蜜蜂采集植物茎、腋芽的树脂并混入自身上颚腺分泌物和蜂蜡混合而形成的一种具有芳香气味的胶状固体物，在临床上具有抑菌消炎，活血化淤，促进局部组织再生和增进机体免疫功能等作用，其主要成分有黄酮、香豆素、挥发油等化合物［1～5］。我们的前期实验表明，药典所用的水蒸气蒸馏法所得蜂胶挥发油与乙醚-索氏提取法所得成分有一定的相似性，为此对甘肃蜂胶的醚溶性成分进行了研究。
1 材料与仪器
1.1 仪器
采用美国Finnigan，公司TRACE GC -MS联用仪； 8953 Dietikon型分析天平（瑞士，精度0.1 mg）；AS2060B型超声仪(天津奥特赛恩斯仪器有限公司)等。
1.2 试药蜂胶（毛胶，由广州市宝生园有限公司提供，经广州市蜂产品研究所卢占列鉴定，为蜂胶）；乙醚、无水硫酸钠等试剂均为分析纯。
2 方法与结果
2.1 色谱条件美国Finnigan TRACE GC-MS联用仪；色谱柱为DB-1石英毛细管柱(30 m×0. 25 mm × 0. 25 μm)；进样口温度230℃；色质接口管道温度230℃；柱前压64 kPa；进样方式为分流进样，分流比10∶1；进样量1 μl；载气He；载气流速1.0 ml/min；柱温程序升温：初始温度100℃，停留时间为5 min，然后以5℃/min的升温速率升至230℃，停留5 min。
2.2 质谱条件E1离子源：电子轰击能量70 eV，350V ；离子源温度：200℃；扫描质量范围：35～335 amu (m/Z)；检索谱库名称：NIST。 用1 μl注射器移取样品1 μl注入气相色谱仪进行分析，机采集数据。
2.3 供试品溶液的制备将蜂胶在-10℃冷冻数天后用粉碎机粉碎, 取蜂胶样品约1g，精密称定，置于索氏提取器中，加100 ml乙醚，加热回流至提取液无色，将提取液转移至三角烧瓶中，加入无水硫酸钠后密闭脱水，再将溶液转移到干燥称定的烧杯中，于通风橱挥尽乙醚，置干燥器中干燥24 h, 称重，残渣用乙醚溶解并转移至5 ml量瓶中，加乙醚至刻度，摇匀，即得。
2.4 样品测定精确吸取供试品溶液1 μl，注入气相色谱仪中，按“2.1”项下的色谱条件和“2.2”项下的质谱条件进行实验，测定并记录色谱图。
2.5 结果供试品溶液经GC-MS联用仪分析鉴定，在确定各对照组分质谱数据和扫描峰号后，用NIST谱库进行检索，并核对标准质谱图及有关资料，从中分离、鉴定出31个化合物，结果见表1及图1。表1 甘肃产蜂胶乙醚提取物化学成分及相对百分含量（略）
3 讨论
作者曾对不同产地蜂胶的挥发性成分进行研究，结果表明，不同产地蜂胶挥发性化学成分有较大差别，与本次实验结果一致。如甘肃产蜂胶中检出的肉桂酸、a-桉叶醇（异构体，RT=16.59）等在河南产蜂胶和山东产蜂胶中均未检出，说明不同产地蜂胶挥发性成分的种类有一定差异；表1显示，甘肃产蜂胶乙醚提取物化学成分含主要成分31个，其中酸性物质21个，占总化合物的68% ，其相对百分含量在0.23%～19.07%之间，其中大黄酚相对百分含量高达19.07%。
蜂胶是蜜蜂采集植物茎、腋芽的树脂等混合而成，从表1的实验结果推测，甘肃产蜂胶可能大量存在蜜蜂所喜好的大黄属的某种或某几种植物，因此该产地蜂胶乙醚提取物中含高达19.07%的大黄酚，所以，蜂胶乙醚提取物中化学成分的差异与蜂胶产地的环境、植被等条件有密切关系。关于甘肃产蜂胶乙醚提取物的药理活性有待进一步深入研究。
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