电位滴定法测定盐炙补骨脂中氯化钠含量

                      作者：余凌英, 胡昌江, 黄勤挽, 陈杰

【摘要】  目的 测定盐炙补骨脂中氯化钠含量，探索建立盐炙饮片中辅料盐的质量控制方法。方法 以氯化钠基准试剂为对照，硝酸银溶液滴定，电位滴定法测定盐炙补骨脂中氯化钠含量。结果 氯化钠在10.0～70.0 mg范围内，与消耗的硝酸银体积呈良好的线性关系，回归方程：Y=0.168 4X+0.055 7(r=0.999 96，n=7)，平均回收率为97.48 %，RSD为2.40 %，不同盐炙补骨脂中氯化钠的含量0.83 %～ 1.86 %.结论 电位滴定法测定饮片中氯化钠含量方法简便、准确、重现性好，可以作为中药饮片氯化钠含量测定方法。

【关键词】  补骨脂； 氯化钠； 电位滴定法； 含量测定

    【Abstract】  Objective To determination the contents of sodium chloride in the Fructus Psoraleae and establish the quality examination method about sodium chloride. Methods Take sodium chloride basic reagent as comparison, determinate the contents of sodium chloride in the Fructus Psoraleae by the electric potential titration method. Results In the range of 10.0～70.0 mg，there was an excellent linear shape between the mass and volume of silver nitrate.The regression equation was Y=0.168 4 X+0.055 7(r=0.999 96，n=7)and the average recovery was 99.61 % with RSD=2.11 %.The content of sodium chloride was from 0.83 % to 1.86 %.Conclusion The method is simple and accurate. It can be used for the quality control of the contents of sodium chloride in the Chinese medicine.

    【Key words】  Fructus Psoraleae; sodium chloride; electric potential titrimetric method; content determination

    盐炙法是中药常用的一种炮制方法。传统炮制理论认为，采用盐炮制药物，可以引药下行，增强疗效，缓和药物燥性。目前对盐炙药物的研究主要是比较炮制前后饮片成分的变化［1］，或者是优选盐炙品的炮制工艺条件［2?4］，也有研究结果表明盐炙后有增效的作用，如橘核［5］盐炙可增强抗炎止痛作用；杜仲［6］盐炙可增强免疫作用，并能促进雄性动物的生长发育；前期的实验也提示补骨脂盐炙后有部分药效增强，但未见有对盐炙饮片中辅料盐质量控制研究的相关报道。测定盐炙品中氯化钠含量有利于控制饮片质量，保证临床疗效。本实验以盐炙补骨脂为研究对象，采用电位滴定法测定盐炙饮片中氯化钠的含量，旨在探索中药饮片中氯化钠的质量控制方法。

    1  仪器与材料

    1.1  仪器

    PHS?3C精密PH计（上海雷兹）；氯离子选择电极（上海雷兹）；78?1磁力加热搅拌器（江苏宏华仪器厂）； BP211D天平(德国赛多利斯)。

    1.2  试剂与试药

    氯化钠基准试剂PT（成都市科龙化工试剂厂）；硝酸银（分析纯，成都市科龙化工试剂厂）；其余试剂为分析纯。

    2  实验方法与结果

    2.1  空白实验

    以溶剂为空白，采用与样品同样的条件进行测定，结果消耗的硝酸银溶液接近0，故认为溶剂对测定没有干扰。

    2.2  标准曲线制备

    精密称取110℃干燥至恒重的氯化钠基准试剂2.500 0 g，加入去离子水配制成10 mg/ml 的氯化钠溶液。分别精密吸取1、2、3、4、5、6、7 ml于200 ml烧杯中，加水至50 ml，以0.1 mol/ml的硝酸银溶液滴定，测量电位值，二级微商法确定滴定终点。以氯化钠含量为横坐标，消耗的硝酸银体积为纵坐标作图，结果氯化钠在10.0～70.0 mg范围内与所消耗的硝酸银体积呈现良好的线性关系，其回归方程为：Y=0.168 4X+0.055 7(r=0.999 96，n=7)。

    2.3  提取条件优选

    因氯化钠易溶于水，可用水煎煮提取，以氯化钠含量考察提取条件，主要考察时间和次数对提取效果的影响加水量为第1次提取加12倍量水，以后每次均加10倍量水，结果见表1. 表1  氯化钠提取条件考察 表1数据显示，提取2次和3次结果相差较小，因此选择提取2次。

    氯化钠的提取条件为：取盐炙补骨脂饮片加入12倍量水提取20 min，滤过，药渣再加10倍量水煎煮10 min，滤过，合并滤液，定容，检测。上述条件氯化钠能基本提净。

    2.4  精密度实验

    取补骨脂水提液，分别精密吸取5份，按照上述方法测定，结果所得样品中平均含盐量为1.79 %，变异系数为1.12 %，表明该法测定氯化钠含量精密度良好。

    2.5  重复性实验

    称取盐炙补骨脂饮片5份，每份约20 g，精密称定，按上述确定的方法提取，测定。结果所得样品中盐的平均含量为1.85 %，变异系数为2.97 %，表明该法测定氯化钠含量重复性良好。

    2.6  加样回收率实验

    称取已知氯化钠含量的盐炙补骨脂6份，每份约10 g，精密称定，并分别加入同样剂量的氯化钠基准试剂，按上述确定的方法提取，测定，结果见表2.表2  加样回收实验

    上述测定结果表明，其加样回收率在97.91 %～104.16 %之间，平均回收率为99.61 %，变异系数为2.11 %，表明加样回收率良好。

    2.7  样品测定

    根据研究所确定含量测定方法，对不同盐炙补骨脂样品含量测定，结果见表3.表3  盐炙补骨脂样品中氯化钠含量

    上述结果显示，中试生产和市场购买的补骨脂样品（样品1～6），氯化钠含量在1 %左右，而实验室小量制备样品（样品7、8）氯化钠含量约1.80 %.表明补骨脂盐炙在实验室小试验氯化钠损失较小，而放大生产损失大。

    3  讨论

    氯化钠含量测定常用方法是采用硝酸银滴定，并以指示剂颜色变化判断滴定终点，但存在滴定终点不明确，指标剂适应范围有限，或者操作繁琐［7，8］等问题。本实验测定补骨脂水提液中氯化钠含量，曾试用显色剂方法如用荧光黄等判断滴定终点，由于提取液中含有色素，虽然用多种方法对样品进行处理，但滴定终点仍不易判断，使测定结果不准确。根据资料［9?11］，采用电位滴定法进行测定，在滴定终点时，电位变化明显，结果准确，样品处理简单，操作方法简便，可以作为盐炙饮片中氯化钠含量测定方法。

    从实验数据分析，补骨脂盐炙工艺在化生产过程中辅料盐的损失较大；目前市场上补骨脂中辅料盐的含量较低。实验结果提示：从实验室小试研究所得的炮制工艺参数，需通过中试生产进行修正，特别是润制工艺参数，并进行工艺验证，使饮片工艺、合理；生产过程中应严格控制工艺条件，使样品质量稳定，并应建立盐炙饮片中辅料盐的质量控制方法，并应加强市场饮片质量的监控，以保证盐炙品的质量，使饮片临床疗效稳定。

【文献】
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