碘离子选择电极测定食盐中的碘含量
【摘要】 目的：本文用碘离子选择电极对食盐中碘含量的测定进行了研究。方法：利用碘离子选择电极，在Ｈ２ＣＯ３－ＮａＨＣＯ３为总离子强度调节剂、Ｎａ２ＳＯ３为还原剂、双液接饱和甘汞电极为参比电极的条件下，测定食盐中碘含量。结果：碘离子浓度在１.０×１０－２～１.０×１０－６ｍｏｌ／Ｌ范围内线性关系良好，该方法的回收率为９６.７％～１０３.６％，相对标准偏差（ＲＳＤ）≤０.２％。结论：碘离子选择电极适用于食盐中碘含量的测定。
【关键词】 碘；食盐；离子选择性电极
ＡｂｓｔｒａｃｔＯｂｊｅｃｔｉｖｅ：Ｔｏ ｓｔｕｄｙ ｔｈｅ ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ ｔｈｅ ｃｏｎｔｅｎｔ ｏｆ ｉｏｄｉｎｅ ｉｎ ｔａｂｌｅ ｓａｌｔ ｂｙ ｍｅａｎｓ ｏｆ ｉｏｄｉｄｅ ｉｏｎ?ｓｅｌｅｃｔｉｖｅ ｅｌｅｃｔｒｏｄｅ．Ｍｅｔｈｏｄｓ：Ｉｎ ｔｈｅ ｓｏｌｕｔｉｏｎ ｏｆ Ｈ２ＣＯ３?ＮａＨＣＯ３ ａｓ ｔｈｅ ｉｏｎｉｃ ｓｔｒｅｎｇｔｈ ａｄｊｕｓｔｍｅｎｔ ｂｕｆｆｅｒ ｓｏｌｕｔｉｏｎ，Ｎａ２ＳＯ３ ａｓ ｔｈｅ ｒｅｄｕｃｉｎｇ ａｇｅｎｔ，ａｎｄ ｄｏｕｂｌｅ ｊｕｎｃｔｉｏｎ ｅｌｅｃｔｒｏｄｅ ｆｏｒ ｔｈｅ ｒｅｆｅｒｅｎｃｅ ｅｌｅｃｔｒｏｄｅ，ｔｈｅ ｃｏｎｔｅｎｔ ｏｆ ｉｏｄｉｎｅ ｉｎ ｓａｌｔ ｗｅｒｅ ｄｅｔｅｒｍｉｎｅｄ．Ｒｅｓｕｌｔｓ：Ｔｈｅ ｌｉｎｅａｒ ｒａｎｇｅ ｏｆ ｉｏｄｉｎｅ ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ ｗａｓ １.０×１０?２～１.０×１０?６ ｍｏｌ／Ｌ，ｔｈｅ ｒｅｃｏｖｅｒｙ ｒａｔｅ ｗａｓ ９６.７％～１０３.６％，ｔｈｅ ｒｅｌａｔｉｖｅ ｓｔａｎｄａｒｄ ｄｅｖｉａｔｉｏｎ ｗａｓ ｌｅｓｓ ｔｈａｎ ０.２％．Ｃｏｎｃｌｕｓｉｏｎｓ：Ｔｈｅ ｍｅｔｈｏｄ ｗａｓ ｓｕｉｔａｂｌｅ ｆｏｒ ｔｈｅ ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ ｉｏｄｉｎｅ ｃｏｎｔｅｎｔ ｉｎ ｔａｂｌｅ ｓａｌｔ．
Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓｉｏｄｉｎｅ；ｔａｂｌｅ ｓａｌｔ；ｉｏｎ ｓｅｌｅｃｔｉｖｅ ｅｌｅｃｔｒｏｄｅ
碘是人体所需微量元素，是维持甲状腺功能的重要元素，而食用碘盐是摄取碘来维持正常新陈代谢的最简便、安全、有效的方法。因而测定碘盐中微量碘的研究有着重要的意义。微量碘测定目前常采用直接滴定法、氧化还原滴定法、氧化滴定法等测定［１，２］，但这些方法大多操作烦琐，重复性较差。本文所用碘离子选择性电极法具有简便、快速、准确等优点，适用于微量碘的测定［３～５］。
１ 材料与方法
１.１ 仪器 ＰＸＳＪ?２１６型数字式离子分析仪（上海雷磁仪器有限公司），３０３型碘离子选择性电极（江苏电分析仪器厂），８０１型双液接饱和甘汞电极（上海精密仪器有限公司）。
１.２ 试剂 碘酸钾溶液标准物质：浓度１.０×１０－２ ｍｏｌ／Ｌ （国家标准物质研究中心ＧＢＷ ０８６２１），逐级稀释得１.０×１０－３～１.０×１０－７ ｍｏｌ／Ｌ碘标准工作液。
总离子强度调节剂（ＴＩＳＡＢ）：取０.５ ｇ Ｎａ２ＳＯ３置于６ ｍｏｌ／Ｌ ＮａＯＨ溶液中，用１∶１ Ｈ３ＰＯ４水溶液（体积比）中和至ｐＨ为４，再加入１０ ｇ ＮａＨＣＯ３（ＡＲ，北京益利精细化学品有限公司），加水至１００ ｍｌ，再加入９００ ｍｌ １０％的 ＮａＨＣＯ３溶液。Ｎａ２ＳＯ３、Ｈ３ＰＯ４、ＮａＯＨ均为沈阳市新化试剂厂ＡＲ级产品。
１.３ 方法 取１.０ ｇ碘盐及１.０×１０－３ ｍｏｌ／Ｌ、１.０×１０－５ ｍｏｌ／Ｌ碘标准液各１０ ｍｌ，加１滴０.２％溴甲酚绿指示剂，用磷酸中和至黄绿色，再加入ＴＩＳＡＢ １０ｍｌ，定容至１００ ｍｌ，即为样液及１.０×１０－４、１.０×１０－６ ｍｏｌ ／Ｌ标准校准液。用标准校准液以２点法进行斜率校准，以浓度直读法测定样液碘浓度，乘系数１２６９为碘盐中碘（以Ｉ计）含量（ｍｇ／ｋｇ）。
１.４ 统计学方法 用ＳＰＳＳ统计软件进行ｔ检验。
２ 结果与讨论
２.１ 缓冲体系的选择及其线性范围 对不同介质的比较表明，ｐＨ为４的Ｈ２ＣＯ３?ＮａＨＣＯ３溶液中，有较好的浓度－电位关系。为了确定其用量，在采用２点法进行斜率校准时，分别加入５、１０、１５ ｍｌ的ＴＩＳＡＢ，校准斜率分别为５４.１２、５８.７７、５６.７８。显然，加入１０ ｍｌ ＴＩＳＡＢ，其校准斜率与单价离子斜率理论值５９.２接近。选择还原剂时，对Ｎａ２Ｓ２Ｏ３和Ｎａ２ＳＯ３作了对比。结果表明，加Ｎａ２Ｓ２Ｏ３所测得的标准曲线线性范围窄，在１０－５ ｍｏｌ／Ｌ即出现弯曲；加Ｎａ２ＳＯ３所测得的标准曲线线性范围较宽，碘离子浓度在１.０×１０－２～１.０×１０－７ ｍｏｌ／Ｌ范围内，测定相应浓度碘的响应电位值，以浓度负对数－电位值作图，得到测定的线性范围是１.０×１０－２～１.０×１０－６ ｍｏｌ／Ｌ，故以Ｎａ２ＳＯ３作还原剂，其加入量在０.５～１.５ ｇ范围内变化对电位响应值影响不大，故选择其加入量为０.５ ｇ。
２.２ 干扰试验 试验了常见的Ｎａ＋、Ｃｌ－、Ｂｒ－、ＨＣＯ－３、ＣＯ２－３、ＨＰＯ２－４、ＳＯ２－４及Ｓ２－对Ｉ－的干扰情况；固定Ⅰ－的浓度为１.０×１０－５ ｍｏｌ／Ｌ，改变干扰离子的浓度，测其平衡电位的变化。结果表明，Ｎａ＋、Ｃｌ－、ＨＰＯ２－４、ＳＯ２－４即使大量存在，也不产生干扰；１００倍的ＨＣＯ－3、ＨＰＯ２－４、ＳＯ２－４，１０倍的Ｂｒ－、ＣＯ２－3对测定结果不产生干扰，但１ ０００倍的ＨＣＯ－３、１００倍的ＣＯ２－3会产生正干扰。Ｓ２－会产生极严重干扰，样品可以在酸化过程中去除Ｓ２－。
２.３ 碘离子选择性电极法与国标法的比较 本法测定碘盐中碘的含量与国标法所测结果差异不显著（ｔ＝０.０３７，ｐ＞０.０５），其重现性略优于国标法(表１)。
表１ 碘离子选择性电极法与国标法（ＧＢ）的比较（ｎ＝１０）（略）
２.４ 加标回收率 样品中加入１.０ｍｌ １.０×１０－３ ｍｏｌ／Ｌ碘标准液，然后按样品处理过程进行处理，用碘离子选择电极分别测量其浓度，回收率为９６.７％～１０３.６％，表明其具有一定的准确可靠性。
３ 结论
本实验选择Ｎａ２ＳＯ３为还原保护剂，选用Ｈ２ＣＯ３－ＮａＨＣＯ３为总离子强度调节剂，利用碘离子选择电极测定食盐中碘含量，碘离子浓度在１.０×１０－２～１.０×１０－６ｍｏｌ／Ｌ范围内，Ｅ?ｌｇＣ呈良好的线性关系。该方法回收率９６.７％～１０３.６％，ＲＳＤ≤０.２％，具有测定速度快、操作简单、结果精确、设备简单等优点，适用于食盐中微量碘的测定。
【】
［１］ＧＢ／Ｔ １３０２５.７?１９９９，制盐通用试验方法碘离子的测定［Ｓ］．
［２］ＧＢ／Ｔ ５００９.４２?２００３，食盐卫生标准的分析方法［Ｓ］．
［３］刘兴利，马晨，吴莉莉．ＴＩＳＡＢ在直接电位法中的应用［Ｊ］．西南民族学院学报，２０００，２６（１）：４１?４３．
［４］秦汉明．碘离子选择性电极测定海带、紫菜中碘及碘的浸出率［Ｊ］．化学世界，２００２，４３（１１）：５７２?５７３．
［５］宋莲军，任红涛，柳艳霞，等．碘离子选择电极浓度直读法测定小麦中的碘含量［Ｊ］．食品与发酵工业，２００６，３２（３）：８９?９１．
