小丛红景天挥发油化学成分的分析

【关键词】  小丛红景天；油类,挥发；色谱法,气相；碎片质谱法

　　Chemical composition of volatile oil in Rhodiola dumulosa

　　【Abstract】AIM: To study the chemical composition of volatile oil from Rhodiola dumulosa.  METHODS: The volatile oil from Rhodiola dumulosa was obtained by steam distillation method, and analyzed by gas chromatographymass spectrometry (GCMS) for its chemical composition. RESULTS: Totally 38 compounds were identified, accounting for 91.12% of the total GC peak area of the volatile oil. The main components were myristic acid (19.37%), palmitic acid methyl ester(7.56%), l(+)ascorbic acid 2,6dihexadecanoate(6.27%), 8,11octadecadienoicacid methyl ester(5.22%), heptadecane(4.82%), lauryl ethoxylate(2.98%), 2isopropyl5methyl1heptanol (2.62%), tetracosanoic acid methyl ester(2.12%)，2ethyl2methyltridecanol (2.08%), et al.    CONCLUSION: The present study provides a scientific method  for the reasonable exploitation and utilization of Rhodiola dumulosa.

　　【Keywords】 Rhodiola dumulosa; oils, volatile; chromatography, gas; mass fragmentography

　　【摘要】 目的： 研究小丛红景天挥发油的化学组成. 方法： 采用水蒸气蒸馏法提取小丛红景天挥发油,并通过气相色谱质谱(GCMS) 联用技术，对其中的化学成分进行分析鉴定. 结果： 鉴定了其中的38个化合物, 所鉴定成分含量约占总检出量的91.12%. 其化学成分主要为肉豆蔻酸(19.37%)，棕榈酸甲酯(7.56%)，2,6十六烷基1(+)抗坏血酸酯(6.27%)，8,11十八碳二烯酸甲酯（5.22%），十七烷（4.82%），十二烷基乙氧基醚（2.98%），2异丙基5甲基1庚醇(2.62%)，二十四烷酸甲酯（2.12%），2乙基2甲基十三醇（2.08%）等. 结论： 所用方法为小丛红景天的合理开发利用提供了依据.

　　【关键词】 小丛红景天；油类，挥发；色谱法，气相；碎片质谱法

　　0引言

　　小丛红景天Rhodiola dumulosa (Franch.)S.H.Fu为景天科植物，多年生肉质草本，常呈灌木状，因其地上部分呈红棕色，形如凤尾，故又称"凤尾七"，根状茎入药，是陕西省地道药材"七药"之一，具有滋阴补肾，养心安神，调经活血及明目的功效，在民间还用此药鼻出血、便血和高血压等［1-2］. 药研究证明红景天具有抗缺氧、抗疲劳、抗微波辐射、抗毒、抗癌、抗老化、抗不良刺激、活血化淤等功效［3］. 到目前为止，对小丛红景天挥发油化学成分的研究国内外均未见报道. 本实验通过水蒸气蒸馏法，提取小丛红景天根茎的挥发油，采用气相色谱质谱联用技术分离、鉴定其化学成分，并利用峰面积归一化法确定各成分相对含量，为探索其药理活性与挥发油化学成分的关系，进一步合理开发利用小丛红景天这一宝贵的陕西地道“七药”资源提供科学依据.

　　1材料和方法

　　1.1材料小丛红景天于200508采自陕西太白山，植物标本由陕西师范大学生命科学学院田先华副教授鉴定. GC/MSQP2010型气相色谱质谱联用仪（日本岛津公司）；MILLIQ超纯水仪；RE52AA旋转蒸发仪（上海亚荣生化仪器厂）；FZ102微型植物粉碎机（黄骅市中兴有限责任公司）；SL202N型药物天平（上海明桥精密科学仪器有限公司）；蒸馏萃取装置等. 乙醚（天津科密欧化学试剂开发中心）为色谱纯，无水硫酸钠（西安化学试剂厂）为分析纯.
 
　　1.2方法

　　1.2.1挥发油的制备将新鲜阴干的小丛红景天切碎后打成粗粉，按《药典》［4］水蒸气蒸馏法提取挥发油，蒸馏6 h，蒸馏液用乙醚萃取3次，合并萃取液，无水硫酸钠干燥，过滤，挥去乙醚，得到有特殊气味的棕黄色油状物，密封待用.

 
　　1.2.2色谱及质谱分析条件气相色谱条件： RTX5MS 5%diphenyl95%dimethyl polysiloxne (0.25 mm×30 m, 0.25 μm)弹性石英毛细管，采用程序升温，从40℃开始，以8℃/min升至280℃，载气为高纯度氦气（99.999%）；柱内载气流量1.3 mL/min，柱前压76 kPa；汽化室温度为250℃;分流比为30∶1,进样量2 μL. 质谱条件: EI源，离子源温度200℃；接口温度280℃；能量70 eV；倍增器电压1.0 kV；溶剂延时5.5 min；扫描范围40600 amu.

　　2结果
 
　　按照色谱质谱条件对提取的挥发油进行分析，共分离出43个峰（图1）. 各色谱峰相应的质谱图经人工解析及NIST27和NIST147谱库检索，并查对有关［5］，鉴定了其中的38个化合物，用峰面积归一法出各成分的相对百分含量（表1）. 结果显示，小丛红景天挥发油主要以酯类、有机酸类、萜类、烷烃类、醇类化合物为主，所鉴定化学成分占挥发油色谱峰面积的91.12%. 其主要成分为肉豆蔻酸(19.37%)，棕榈酸甲酯(7.56%)，2,6十六烷基1(+)抗坏血酸酯(6.27%)，8,11十八碳二烯酸甲酯（5.22%），十七烷（4.82%），十二烷基乙氧基醚（2.98%）, 2异丙基5甲基1庚醇 (2.62%)，二十四烷酸甲酯（2.12%），2乙基2甲基十三醇（2.08%）等.

　　图1小丛红景天挥发油成分GC/MS总离子流图（略）

　　表1小丛红景天挥发油化学成分GC/MS分析结果（略）
　　
　　3讨论

　　我们所鉴定的组分与文献报道的青海红景天（Rhodiola of Qinghai）,云南红景天（Rhodiola yunnanesis(franch)S.H.Fu）［6］,大花红景天（Rhodila crenulate (HK. f. eg. Thoms) H. obba）［7］以及西藏红景天（R.xizang）［8］挥发油化学成分的种类及含量有明显的不同，提示同属不同种及变种的植物药其化学成分存在很大差异，生长环境和提取方法的不同均会造成其化学成分的种类、含量及药效发生相应的变化.小丛红景天挥发油中的很多成分具有生物活性，其中肉豆蔻酸在体内外均有显著的抗肿瘤作用，可有效诱导肿瘤细胞凋亡［9］，为在肉豆蔻酸类化合物中寻找高效安全的新型抗癌药提供了线索；葫芦素b是高度氧化的四环三萜类化合物，对逆转细胞免疫缺陷，激发细胞免疫功能，阻止肝细胞脂肪变性，抑制肝纤维增生等方面有一定作用［10］. 小丛红景天挥发油中羟基香豆素有防紫外线损伤和抗辐射的作用，天然香豆素衍生物具有抗菌、扩张血管、抗凝血、抗线胺的释放和降压作用，特别是某些衍生物具有抗艾滋病及抑制HIV1逆转酶活性和抗肿瘤活性，能抑制NO合成和具有植物雌激素活性等作用［11］. 邻苯二甲酸酯有驱虫避蚊及抗氧化、抗癌、抗菌活性［12］. 因此，小丛红景天挥发油化学成分具有重要的药用价值和价值. 不同种红景天中挥发油的抗癌疗效及其他药理作用的比较未见详细报道，有待于今后进一步的研究. 陕西“七药”为我国民间药的一个重要组成部分，在陕西大部分地区广为流传，特别是太白山的“七药”在当地广泛用于各种疑难杂症，尤其对多种癌症有独特疗效，因此从“七药”的同属、同科植物中寻找新的抗癌药材，成为筛选抗癌药物的捷径之一.

　　【文献】

　　［1］ 全国中草药编写组. 全国中草药汇编［M］. 2版. 北京: 人民卫生出版社,1996:273-274.
 
　　［2］ 中药大辞典编委会. 中药大辞典［M］.  2版. 上海: 上海技术出版社,1985:665.

　　［3］ 曲智威. 红景天的研究进展［J］. 中华实用中西医杂志,2005,18(7):1063-1066.

　　［4］ 药典. 2000年版 (一部)［S］. 2000: 附录64.

　　［5］ 丛浦珠,苏克曼. 分析化学手册（第九分册）质谱分析［M］. 北京: 化学出版社,2000：101-475.

　　［6］ 黄荣清,肖炳坤,骆传环，等. 两种红景天挥发油化学成分分析［J］. 分析测试学报,2004,23:116-117.

　　［7］ 韩泳平,陈胡兰,宋学伟，等. 藏药大花红景天挥发油化学成分的气相色谱质谱分析［J］. 华西药学杂志, 2005,20(2):104-106.

　　［8］ 黄荣清,吴德雨,骆传环，等. 气相色谱－质谱法分析西藏红景天挥发油成分［J］. 中国中药杂志,2006,31(8):693-694.

　　［9］ Yang ZH, Liu SP, Chen XD, et al. Induction of apoptotic cell death and invivo growth inhibition of human cancer cells by a saturated branchedchain fatty acid 13methyltetradecanoic acid ［J］. Cancer Res, 2000,60:505-509.

　　［10］ Peters RR, Farias MR, Ribeiro do Valle RM.Antiinfammatory and analgesic effects of cucurbitacins from Wilbrandia ebracteata［J］. Planta Med, 1997,63(6):525.

　　［11］ 张韶瑜,孟林,高文远，等. 香豆素类化合物生物学活性研究进展［J］. 中国中药杂志,2005,(30)6:410-414.

　　［12］ Iatropoulos MJ, Jeffrey AM, Enzmann HG, et al. Assessment of chronic and carcinogenicity in an acclerated cancer bioassay in rats of moxifloxacin, a quinolone antibiotic［J］. Exp Toxicol Pathol, 2001,53(5):345-357.